溶劑效應(yīng)是溶劑對(duì)于反應(yīng)速率、平衡甚至反應(yīng)機(jī)理的影響，絕大多數(shù)在溶劑中發(fā)生的有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中，溶劑的性質(zhì)不僅對(duì)反應(yīng)速率而且對(duì)反應(yīng)平衡都是非常重要的。溶劑可分極性溶劑和非極性溶劑，極性溶劑又可分為質(zhì)子溶劑和非質(zhì)子偶極溶劑。溶劑效應(yīng)對(duì)反應(yīng)速度常數(shù)的影響依賴于溶劑化反應(yīng)物分子和相應(yīng)溶劑化過渡態(tài)的相對(duì)穩(wěn)定性。在有機(jī)反應(yīng)中，通常情況下，烷烴發(fā)生的自由基反應(yīng)的特點(diǎn)是基本不受溶劑效應(yīng)的影響。

　　樣品溶液的溶劑強(qiáng)度強(qiáng)于流動(dòng)相溶劑強(qiáng)度時(shí)可能會(huì)造成的峰展寬、峰分叉現(xiàn)象。

　　溶劑效應(yīng)現(xiàn)象

　　色譜圖上較早洗脫的峰扭曲變形或者開叉，與此同時(shí)較晚洗脫的峰則較為尖銳與對(duì)稱，這些現(xiàn)象顯示一個(gè)比較特殊的起因――樣品溶液的溶劑很可能強(qiáng)于流動(dòng)相。例如樣品溶液的溶劑是100%乙腈(100%的強(qiáng)溶劑)，而流動(dòng)相的組成則較弱，18%的乙腈與72%的水。個(gè)峰是開叉的，并且與第二個(gè)峰相比，明顯地變寬了。當(dāng)樣品溶液的溶劑變成流動(dòng)相時(shí)，所有的峰形都改善了，且變得尖銳。

　　解釋

　　當(dāng)樣品進(jìn)樣時(shí),有可能出現(xiàn)峰展寬,樣品溶液組成和體積將會(huì)保持在10%甚至更低,在這個(gè)例子里,當(dāng)樣品溶劑與流動(dòng)相溶劑強(qiáng)度不同時(shí),換句話來說,也就是樣品未用流動(dòng)相溶解,因此,有些樣品分子溶解在強(qiáng)溶劑(100%ACE),并隨強(qiáng)溶劑流過柱子,而有些則溶解在流動(dòng)相中,從而導(dǎo)致峰分叉。

　　當(dāng)樣品與流動(dòng)相強(qiáng)度相差較小,進(jìn)樣影響也會(huì)小,個(gè)峰可能會(huì)寬于第二個(gè)峰,而當(dāng)這種展寬導(dǎo)致必要的分離度降低時(shí),這樣情況應(yīng)引起注意,例如使用一根短柱,和5UL進(jìn)樣,這與進(jìn)樣體積4UL相近,用了極性更強(qiáng)的溶劑導(dǎo)致分離度明顯的降低。

　　避免的方法

　　盡量用流動(dòng)相來溶解樣品，對(duì)于梯度洗脫，采用初始的流動(dòng)相比例。對(duì)于在流動(dòng)相中溶解度小，必須用強(qiáng)溶劑的時(shí)候，減少進(jìn)樣體積以消除溶劑效應(yīng)的影響。